雙碳是全球必須面對(duì)的,而中國(guó)是碳排放大國(guó)之一,2020年全球排放是370億噸二氧化碳,中國(guó)釋放了113億噸,位居全球第一,2023年中國(guó)占比更多,34%左右。為了實(shí)現(xiàn)雙碳,全球能源結(jié)構(gòu)都在發(fā)生非常深刻的變化:到2050年時(shí),電力和氫能在能源消費(fèi)占比中將增加至50%以上。根據(jù)目前的發(fā)展趨勢(shì),全球發(fā)電結(jié)構(gòu)也在發(fā)生深刻的變化,目前29%是可再生能源,到2050年時(shí)可再生能源的量將會(huì)占比86%(83千億千瓦時(shí))??稍偕茉粗饕翘?yáng)能和風(fēng)能,對(duì)未來實(shí)現(xiàn)雙碳起著非常關(guān)鍵的作用。
中國(guó)也在積極地發(fā)展可再生能源,我國(guó)是煤炭大國(guó),所以我們很大一部分的能量是來自于煤炭,隨著雙碳目標(biāo)的實(shí)現(xiàn),必須要轉(zhuǎn)型。從2023年來看,我國(guó)太陽(yáng)能產(chǎn)能是5833億千瓦時(shí),風(fēng)能達(dá)到了8000多億千瓦時(shí),未來太陽(yáng)能占比會(huì)更大,所以發(fā)展太陽(yáng)能和風(fēng)能是我國(guó)實(shí)現(xiàn)雙碳目標(biāo)的重要途徑,并不是唯一,但是非常重要。太陽(yáng)能和風(fēng)能是不穩(wěn)定不可持續(xù)的能量,要把這個(gè)能量用好用起來,儲(chǔ)能必不可少。
從能量的產(chǎn)生來看,太陽(yáng)能、海洋能、風(fēng)能等,到用戶端要穩(wěn)定地供能,要用可移動(dòng)的電源包括低空經(jīng)濟(jì),其實(shí)低空經(jīng)濟(jì)的核心之一是能源的提供,包括5G通訊、3C產(chǎn)品等都需要穩(wěn)定的能量,所以儲(chǔ)能在能量產(chǎn)生、制造、利用之間起著非常重要的橋梁作用,這體現(xiàn)了電池的重要性。
電池本身是有使用壽命的,商用車是3-5年,乘用車是5-8年,在我國(guó)大力發(fā)展新能源電車的趨勢(shì)下,2025年會(huì)發(fā)生大量電池退役。2020年中國(guó)累計(jì)退役動(dòng)力電池已經(jīng)超過20萬噸,市場(chǎng)規(guī)模是130億,預(yù)計(jì)2025年會(huì)達(dá)到400億,2030年是1500億。從動(dòng)力電池市場(chǎng)來看,全球電動(dòng)車鋰離子電池消耗量年增長(zhǎng)率26%,磷酸鐵鋰和三元材料的應(yīng)用,低空經(jīng)濟(jì)的發(fā)展等都使電池回收市場(chǎng)規(guī)模進(jìn)一步擴(kuò)大。以特斯拉為例,一輛Model S型的特斯拉需要7104節(jié)18650電池,Model Y需要734節(jié)4680電池,把制造這些電池所需要的關(guān)鍵元素算一下,S型的電車?yán)镎龢O材料需要鋰8.5kg,鈷9kg、鎳48kg、鋁1.3kg,Y型的正極材料需要鋰10.9kg、鈷11kg、鎳74.6kg、鋁10.5kg,每一輛車需要這么多的關(guān)鍵元素,這些元素從哪里來?大部分是采礦,但每年鋰、鈷、鎳的資源都會(huì)增長(zhǎng),尤其是鎳,從2021年1.9萬噸到2025年7.1萬噸。我國(guó)關(guān)鍵元素的自產(chǎn)占比非常低,鎳鈷錳鋰的金屬礦產(chǎn)資源對(duì)外依存度已經(jīng)超過50%的警戒線,達(dá)到了70%。
為了實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展,減少環(huán)境影響,電池中的所有關(guān)鍵元素就一定要循環(huán)利用起來,所以資源循環(huán)利用是可持續(xù)發(fā)展的核心。從資源發(fā)展的角度,為了保證資源安全,電池回收勢(shì)在必行。2022年12月,美國(guó)Redwood Materials公司表示,將斥資35億美元制造電池回收工廠,目標(biāo)是要顛覆美國(guó)電動(dòng)汽車的供應(yīng)鏈,為了循環(huán)可持續(xù)發(fā)展。2023年回收了10GWh電池,其中有44000噸材料用來制備10萬輛特斯拉的車,所以回收是一個(gè)非常重要的環(huán)節(jié)。從環(huán)境污染的角度來講,電池易燃易爆、安全存放難,重金屬含量高,這樣會(huì)污染土壤、水體,電解液分解也會(huì)對(duì)大氣產(chǎn)生污染,特別是含氟的電解液分解以后會(huì)產(chǎn)生氫氟酸造成污染。從環(huán)境的角度來講,動(dòng)力電池回收同樣是勢(shì)在必行。
從產(chǎn)業(yè)發(fā)展需求來講,去年8月17日歐盟發(fā)布了《歐盟新電池法案》,其中一個(gè)要求是從2031年8月18日起,電動(dòng)車電池、啟動(dòng)、照明和點(diǎn)火電池等容量超過2kWh時(shí),制備這個(gè)電池必須用到回收的關(guān)鍵元素,其中鈷16%、鋰6%、鎳6%、鉛85%,要不然產(chǎn)品沒法銷售到歐洲,到2036年要求使用回收資源比例大大增加,如果產(chǎn)品要去國(guó)際市場(chǎng)上競(jìng)爭(zhēng),必須要回收,所以電池回收非常重要。
02 電池回收現(xiàn)狀,多個(gè)環(huán)節(jié)面臨技術(shù)挑戰(zhàn)
從鋰離子電池全生命周期價(jià)值鏈來看,電池性能會(huì)慢慢衰減,容量低于80%,但超過20%時(shí),電池梯次利用,可延長(zhǎng)電池生命周期。電池梯次利用的企業(yè)主要是集中在廣東和江蘇,最典型的就是格林美、安徽巡鷹、蜂巢。當(dāng)電池容量低于20%,那就必須回收,可采用火法冶金、預(yù)處理后濕法冶金或直接再生等手段實(shí)現(xiàn)資源閉路循環(huán)利用?;鸱ú恍枰A(yù)處理工序;濕法要預(yù)處理放電、分篩、熱解,得到黑粉再進(jìn)一步得到需要的關(guān)鍵元素;直接再生最理想。
動(dòng)力電池回收包括四個(gè)方面,首先是收集,這非常重要,目前還沒有非常成熟的收集廢舊電池的辦法(格林美做了一個(gè)平臺(tái),可以在平臺(tái)上評(píng)估價(jià)格,在最近的回收站點(diǎn)買回去),拿到電池以后,就要進(jìn)行預(yù)處理,根據(jù)未來回收的工藝可以放電或者直接放到高爐里面,再進(jìn)行回收,最后再進(jìn)行材料制備得到回收產(chǎn)品。個(gè)人認(rèn)為,目前深圳杰成新能源的破碎拆解做得比較好,動(dòng)力電池的報(bào)廢還沒有到高潮,但生產(chǎn)廠家企業(yè)非常多,作為回收就更多,格林美、邦普是濕法冶金回收的重要企業(yè)。
舉例來看,美國(guó)Asecond Elements也是用破碎-浸出-固液分離-去雜,再調(diào)配成三元材料所需的元素比進(jìn)行沉淀,燒結(jié)變成前驅(qū)體,再做成電極材料。德國(guó)BSH公司主要是聚焦在前期,因?yàn)樗蹦遣糠窒鄬?duì)比較成熟,通過低溫真空干燥來收集電解液,最后得到的產(chǎn)品還是黑粉,在這個(gè)過程會(huì)收集到鋁、銅等材料。德國(guó)GRS電池基金會(huì)的技術(shù)路線跟前面基本一致,只是這個(gè)電池基金會(huì)得到黑粉以后,熱解再水冶,最后制成正負(fù)極材料。韓國(guó)JAE YOUNG TECH公司基本也是這樣的路線,包括印度,加工過程的廢液循環(huán)起來了,可以得到各種產(chǎn)品。我國(guó)兩個(gè)典型的回收企業(yè),一是格林美,回收動(dòng)力電池進(jìn)行綠色智能拆解以后,放電-破碎-分選,把電解液、銅、鋁和黑粉分開,黑粉得到資源化工藝,浸出、萃取、反萃、提純,最后制成硫酸鹽,硫酸鹽再進(jìn)行配比制成新材料做電池;二是邦普,類似的技術(shù),沒有新的工藝。
整體來講,廢舊電池回收目前的整體工藝:安全放電-多級(jí)破碎-多級(jí)篩分-制成黑粉-脫粘結(jié)劑/電解液-得到干黑粉進(jìn)行酸浸-過濾-除雜-多級(jí)萃取-多級(jí)反萃-鹽類-原料配比-前驅(qū)體。這里面最大的挑戰(zhàn)是放電效率低、二次污染嚴(yán)重;電池型號(hào)多、拆解設(shè)備自動(dòng)化程度非常低;破碎效率低、安全隱患大;黑粉純度低、不能直接再生;規(guī)?;偕?、產(chǎn)品性能低。
因此,個(gè)人認(rèn)為目前要在這些領(lǐng)域聚焦進(jìn)行研發(fā):安全、高效、可控的規(guī)?;烹娂夹g(shù);精細(xì)化智能拆解技術(shù);安全高效破碎技術(shù);低成本物料高效分選技術(shù);低成本綠色高效的材料再生技術(shù)。
03 “可控閃碎”“材料修復(fù)”等技術(shù)助力綠色再生
通過電池放電,主動(dòng)引發(fā)熱失控,通過電池爆炸起火的能量釋放,在過程中實(shí)現(xiàn)一步法破碎。設(shè)想把電池放在一個(gè)非常安全的大反應(yīng)器里,誘發(fā)熱失控,電解液、隔膜作為反應(yīng)產(chǎn)物之一就會(huì)反應(yīng),產(chǎn)生的能量就把電池沖開,可以把氣體捕集起來進(jìn)行處理,得到的就是粉碎產(chǎn)品。
以實(shí)驗(yàn)室設(shè)備來看,把電池裝進(jìn)去,分好以后進(jìn)行加熱,當(dāng)溫度達(dá)到166度左右時(shí),壓力增加,這就誘發(fā)了熱失控,壓力急劇增加,電解液進(jìn)行反應(yīng),繼續(xù)釋放熱量,溫度繼續(xù)增加,達(dá)到最大壓力以后,慢慢衰減下來,最后會(huì)達(dá)到一個(gè)平衡的溫度和壓力,溫度大概維持在288度左右。
操作后,電池就不是完整的電池了,過篩后就分離出銅/鋁箔、鋼殼、黑粉,這個(gè)黑粉跟傳統(tǒng)破碎的黑粉有明顯差別,傳統(tǒng)破碎的黑粉上面有粘結(jié)劑,所以分離效率非常低,通過熱失控誘發(fā)進(jìn)行閃碎得到的產(chǎn)物非常地干,這就非常好,把能量利用起來了,得到產(chǎn)品也非常好。
整個(gè)反應(yīng)裝置非常完整。盡管這個(gè)過程是熱失控,但還是比較溫和的。同時(shí),實(shí)驗(yàn)人員對(duì)氣體進(jìn)行了分析,里面還含有很多的氫氣,實(shí)際上在這個(gè)過程中可以制氫,當(dāng)然在空氣中有很多氮,但是還有很多殘余的碳?xì)浠衔铮饕羌淄?、乙烷、乙炔、乙烯等,我們認(rèn)為控制好反應(yīng)過程,可以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成氫氣。閃碎過程不僅把電池碎了,而且還可能制出氫。實(shí)驗(yàn)室做完以后就做了可控閃碎中試設(shè)備,容積20升,可以放400節(jié)電池。
相較傳統(tǒng)工藝,可控閃碎技術(shù)得到黑粉可以進(jìn)行物理分離,經(jīng)過兩次分離就可以得到97%以上的正極材料粉,回收效率達(dá)到93%。這樣一個(gè)新工藝流程,通過廢舊電池的閃碎、篩分,用物理分離以后,得到正負(fù)極的材料,然后就可以開始進(jìn)行修復(fù)。
實(shí)驗(yàn)室在材料直接再生方面也做了很多工作,如三元材料直接再生。三元正極材料拆下來以后報(bào)廢的主要有三個(gè)因素:一是很多鋰在廢舊材料里釋放不出來,所以容量降低了,二是經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu)改變了,三是型號(hào)改變了,上面有裂縫了。那么實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行再生,根據(jù)這三個(gè)失效的機(jī)理設(shè)計(jì)了這樣一個(gè)過程,用水熱的方法處理黑粉,目的是將石鋰掏空以及結(jié)構(gòu)的破壞進(jìn)行部分修復(fù),再加上碳酸鋰進(jìn)行材料修復(fù),主要是修復(fù)結(jié)構(gòu)跟形貌,修復(fù)得非常好。通過高溫以后,下面也沒有裂縫。從這里可以看出,修復(fù)以后電化學(xué)性能大大地提高,跟商用三元電極材料相比,基本就在范圍之內(nèi)。通過材料的再生,直接把廢舊利用起來,不需要浸出、提純?cè)僦瞥甥}等。